D.1 方法原理
本方法为GB 18877-2009 有机-无机复混肥料和GB 15063-2009 复混肥料(复合肥料)中氯离子测定方法的补充，适宜于有颜色的腐植酸肥料中微量氯离子含量的测定。
以氯离子选择性电极为指示电极，双液接甘汞电极为参比电极，插入试液中组成工作电池。当氯离子浓度在10-5～10-1 mol/L范围内，在一定的条件下，电池电位与氯离子活度的对数成线性关系，见下式。
在测定中，只要固定离子强度，则γ±可视为定值。只要测出不同cCl-值时的电位E，做E—lncCl-图(工作曲线)，就可从图中求出待测溶液氯离子的浓度cCl-。
D.2 试验仪器
pH 211型高精度实验室酸碱度离子测定仪；磁力加热搅拌器(型号78-1A)；217型饱和甘汞电极(双液甘汞电极)；盐桥；PCl-1型氯离子选择性电极；全自动电光分析天平。
D.3 试剂与药品
本方法所用水均为高纯水。
尿素，硫酸钾，硝酸钾，磷酸二氢钾，EDTA二钠盐，氯化钾等试剂均为分析纯。
腐植酸钾水溶性腐植酸含量为70%，K2O含量为10％。
参比电极的内参比液为饱和氯化钾，盐桥中内参比液为饱和硝酸钾。
D.4 测定步骤
D.4.1 总离子强度调节剂的配制
1%腐植酸钾，4%尿素，1%磷酸二氢钾，1% EDTA二钠盐，1%硝酸钾，1%硫酸钾。
D.4.2 电极的处理
氯离子选择性电极使用前在0.001 mol/L 氯化钾的溶液中浸泡活化1h；用高纯水反复清洗至空白电位值达260 mV以上才可使用。
饱和甘汞电极做参比电极，因为电极内的Cl-通过陶瓷芯等多孔物质向试液中扩散而干扰分析测定，所以在外面连接可卸的非氯化钾盐桥套管，内盛适当的液体(0.1 mol/L硝酸钾溶液)，构成双盐桥饱和甘汞电极。双盐桥甘汞电极在使用前拔去加在氯化钾溶液小孔处的橡皮塞，以保持足够的液压差，并检查氯化钾是否足够。0.1 mol/L硝酸钾溶液(占据外盐桥管2/3体积)作为外盐桥不可长期使用，每次实验后重新加入0.1mol/L的硝酸钾溶液。
D.4.3 酸度计的标定
先选中性6.86的缓冲溶液，再根据测定溶液的酸碱性选择正确的缓冲溶液，酸性4.00，碱性9.18。 打开酸度计先进行温度设置，然后按“标定”按钮，通过上下键调节至缓冲液的pH值，再按“确定”按钮，此为一点标定；用高纯水洗干净玻璃电极，滤纸擦干，插入酸性或碱性缓冲溶液，再次重复一点标定过程，形成二次标定。
D.4.4 以高纯水配置的1%总离子强度调节剂为基准的线性范围
采用逐级稀释法分别配制1.0，7.5´10-1，5.0´10-1，2.5´10-1，1.0´10-1，7.5´10-2，5.0´10-2，2.5´10-2，1.0´10-2，7.5´10-3，5.0´10-3，2.5´10-3，1.0´10-3，7.5´10-4，5.0´10-4，2.5´10-4，1.0´10-4 mol/L的氯化钾溶液，加入1 mL 1%的总离子强度调节剂，用高纯水定容至100 mL容量瓶中，进行测量。空白值为不加氯化钾，其他按照上述步骤配制的溶液。
以-lgc为横坐标，以电池电位为纵坐标。确定工作曲线。
D.4.5 样品的测定
称取0.2 g样品(准确至0.0002 g)，用高纯水溶解，加入1 mL 1%的总离子强度调节剂，用高纯水定容至100 mL容量瓶中，测定其电极电位。根据工作曲线，确定氯离子含量。
