附 录C (规范性附录) 水溶性腐植酸含量的测定方法—容量法

C.1  方法提要

将试样用水溶解，在强酸性溶液中用重铬酸钾将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，根据重铬酸钾消耗量和腐植酸的碳系数计算腐植酸的含量。

C.2  试剂

分析时除非另有说明，限用分析纯试剂、蒸馏水或相当纯度的水。

C.2.1 重铬酸钾(GB642-77)标准溶液[c(1/6 K₂Cr₂O₇=0.1 mol/L)]

将重铬酸钾于130 ℃烘3 h，在干燥器中冷却至室温，称取4.9036 g于烧杯中，加水溶解，然后转移至1000 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

C.2.2 重铬酸钾溶液[c(1/6 K₂Cr₂O₇)=0.4 mol/L)]

称取20 g重铬酸钾溶于1000 mL水中，贮存于细口瓶中待用。

C.2.3 硫酸(GB 625-77)

分析纯，98％。

C.2.4 邻菲罗啉(GB 1293-77)指示剂

称取1.5 g邻菲罗啉和1 g硫酸亚铁铵于lOO mL水中，保存于棕色瓶中。

C.2.5 硫酸亚铁铵(GB 661-77)标准溶液[c(Fe²⁺)=O.1 mol／L]

称取40 g六水硫酸亚铁铵溶于适量的水中，加入20 mL浓硫酸，用水稀释至1000 mL，摇匀，装入棕色瓶中，放入两条洁净的铝片或电缆铝线，以保持溶液浓度长期稳定，避免经常标定。溶液的浓度按下述方法标定：

准确吸取25.0 mL c(1/6 K₂Cr₂O₇)= 0.1 mol/L重铬酸钾标准溶液于250 mL锥形瓶中，加入70～80 mL水和10 mL浓硫酸。冷却后加3滴邻菲罗啉指示剂，用待标定的硫酸亚铁铵溶液滴定，直至溶液变为砖红色即为终点。

硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(M)以mol/L表示，按下式计算：

式中：V—滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液体积，mL。

C.3 分析步骤

C.3.1 溶解

称取O.6±O.01 g(准确至O.0002 g)试样于250 mL锥形瓶中，加入70 mL水，于瓶口插上小玻璃漏斗，置于沸水浴中加热溶解30 min，并经常搅动。取出锥形瓶，冷却后将溶液及残渣全部转入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用中速滤纸干过滤，弃去最初的约10 mL，随后滤出50 mL左右溶液，供测定用。

C.3.2 氧化

准确吸取干过滤液5.O mL于250 mL锥形瓶中，加入c(1/6 K₂Cr₂O₇)= 0.4 mol/L重铬酸钾溶液5.0 mL，缓慢加入浓硫酸15 mL，于沸水浴中加热氧化30 min。

C.3.3 滴定

将氧化后的溶液从水浴上取下，冷却至室温，加入70 mL水，3滴邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液由橙色经绿色转变为砖红色为终点。

C.3.4 空白试验

除不加试样外，按照上述步骤进行空白试验。

C.4  分析结果的计算

样品中水溶性腐植酸含量HA_d (干基)以质量百分数(％)表示，按下式计算：

HA_ad (分析基) = 

HA_d (干基)= HA_ad/(1-M_ad)

式中：

V₀—滴定空白所消耗的硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；

V₁—滴定试样所消耗的硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；

M—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol／L；

    0.003—与1.00 mL c(1/6 K₂Cr₂O₇)= 0.1000 mol/L相当的碳的质量，g；

C—不同样品纯腐植酸碳系数，风化煤腐植酸O.64，褐煤腐植酸0.58，泥炭腐植酸0.51，生物质腐植酸0.50；

a—试样溶液的总体积，mL；

b—测定时所取试样溶液的体积，mL；

G—试样的质量，g；

M_ad—试样的水分含量，％。

C.5  允许差

平行测定结果以及不同实验室测定结果的绝对差值不大于附表C-1的数值；取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。

 附表 C-1