腐植酸样品pH值的测定征求意见稿

1  范围本标准适用于各类腐植酸原料及产品pH值的测定。

2  规范性引用文件下列文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本标准。NY/T 1121.2-2006 土壤检测 第2部分：土壤pH的测定NY/T 1377-2007 土壤pH的测定

3  术语和定义3.1 pH值亦称氢离子浓度指数、酸碱值，是用氢离子活度的负对数表示溶液酸碱程度的方法。3.2 pH计的斜率每变化1 pH值产生电位的变化量，通常用mV/pH或％表示。3.3 pH计的E0又称“零电位”，通常是指pH为7时的电位值。3.4 pH计的两点标定用两种pH标准缓冲溶液进行的仪器校准。

4  方法原理其理论依据来自于Nernst方程：

pH计进行pH值测量的原理就是利用电位分析法，建立H+活度与电位差之间的关系，通过测量原电池的电流进行pH值的测量。电位分析法所用的电极被称为原电池。当把分离电极或复合电极插入腐植酸悬浊液时，构成一原电池。通过测定电极的电位差确定试液中的H+活度，其负对数即为pH值，在pH计上直接读出。

5  仪器和设备5.1 pH计：0.1～0.01等级5.2 分离电极或复合电极5.3 搅拌器：磁力搅拌器

6  试剂和溶液本标准所用水为去除CO2的二级蒸馏水或去离子水，电导率≤2 μs/cm。6.1 邻苯二甲酸氢钾：基准试剂6.2 磷酸氢二钠：基准试剂6.3 磷酸二氢钾：基准试剂6.4 硼砂(Na2B4O7·10H20)：基准试剂6.5 氯化钾：分析纯6.6 pH 4.01(25 ℃)标准缓冲溶液称取经110～120 ℃烘干2～3 h的邻苯二甲酸氢钾(6.1)10.21 g溶于水，移入1 L容量瓶中，用水定容，贮于塑料瓶。6.7 pH 6.87(25 ℃)标准缓冲溶液称取经110～130 ℃烘干2～3 h的磷酸氢二钠(6.2)3.53 g和磷酸二氢钾(6.3)3.39 g溶于水，移入1 L容量瓶中，用水定容，贮于塑料瓶。6.8 pH 9.18(25 ℃)标准缓冲溶液称取经平衡处理的硼砂(Na2B4O7·10H20)3.80 g溶于水，移入1 L容量瓶中，用水定容，贮于塑料瓶。6.9 硼砂的平衡处理将硼砂放在盛有蔗糖和食盐饱和水溶液的干燥器内平衡两昼夜。6.10 3 mol/L氯化钾外参比补充液称取氯化钾(6.5)22.35g溶于水，移入100 mL容量瓶中，用水定容，贮于塑料瓶。

7  分析步骤7.1 仪器校准7.1.1 开机，仪器显示斜率和E0值，预热稳定20～30 min；7.1.2 清洗电极，将电极插入pH6.87的标准缓冲溶液中，按照仪器说明书进行温度校准；7.1.3 用二点标定法校准仪器：将电极插入pH 6.87的标准缓冲溶液中，调节仪器，使仪器标示值与标准溶液的pH值一致。移出电极，用水冲洗，再用pH 4.01或9.18的标准缓冲溶液冲洗一次，插入pH 4.01或9.18的标准缓冲溶液中(用广泛pH试纸粗测以确定样品pH值范围)，检查仪器读数，两标准溶液pH值之间允许绝对差值0.1 pH单位。如超过规定允许差，则要检查仪器电极或标准缓冲溶液是否有问题。当仪器校准无误后，方可用于样品测定。7.2 腐植酸样品pH值的测定7.2.1 称取通过80目的分析试样10 g(精确至0.01 g)于100 mL高型烧怀中，加水50 mL(固液比为1∶5)，用搅拌器搅拌10 min，使腐植酸样品充分分散，放置30 min后进行测定。7.2.2 将分离或复合电极插入试样悬液中，轻轻转动烧怀以除去电极的水膜，促使快速平衡，静置片刻，按下读数开关，待读数稳定时记下pH值。放开读数开关，取出电极，以水洗净，用待测液冲洗一次即可进行第二个样品的测定。

8 分析结果的表述用pH计测定pH时，可直接读取pH，不需计算。

9  精密度重复试验结果允许绝对相差：腐植酸原料≤0.1 pH单位，腐植酸产品≤0.2 pH单位。

10  注意事项
10.1 分离或复合电极在使用前必须用已知pH值的标准缓冲溶液进行定位校准。
10.2 pH读数时摇动烧杯会使读数偏低，要在摇动后稍加静止再读数。
10.3 操作过程中避免酸碱蒸汽侵入。
10.4 标准溶液在室温下一般可保存1～2月，在4 ℃冰箱中可延长保存期限。用过的标准溶液不要倒回原液中混存，发现浑浊、沉淀，就不能够再使用。
10.5 温度影响电极电位和水的电离平衡。测定时，要用温度补偿器调节至与标准缓冲液、待测试液温度保持一致。标准溶液pH随温度稍有变化，校准仪器时可参照表1。
表1 pH缓冲溶液在不同温度下的变化

10.6 在连续测量pH>7.5以上的样品后，建议将玻璃电极在0.1 mol／L盐酸溶液中浸泡一下，防止电极由碱引起的响应迟钝。
10.7 测量结束，清洗电极至与水一致，甩干电极，及时将保护帽套上，帽内应放少量外参比补充液，以保持电极球泡的润湿。
10.8 电极应避免长期浸泡在蒸馏水、蛋白质溶液和酸性氟化物溶液中。